Vincenzo Montella è nato a Castello di Cisterna il 18 giugno 1974.
Cresciuto nella scuola calcio San Nicola di Castello di Cisterna, comune dell'entroterra napoletano, nel 1986 approda nel vivaio dell' Empoli, con la società toscana debutta in Serie C1 nella stagione 1990/91, vi rimane per cinque anni prima di passare in Serie B al Genoa, dove resta una sola stagione per fare di nuovo il salto di categoria, passando in Serie A alla Sampdoria. Alla prima stagione Montella segnerà 22 gol in 28 partite, miglior score di sempre da parte di un debuttante italiano in Serie A, chiudendo secondo nella classifica cannonieri dietro Filippo Inzaghi. L'anno dopo Montella continua a segnare: 20 gol in 33 partite, diventando una bandiera blucerchiata. Il legame tra l'attaccante e la Samp si interrompe però un anno dopo, quando un infortunio (pubalgia) ferma il giovane e mette in grande difficoltà la Samp, che a fine stagione retrocede in Serie B. Sono comunque 12 i gol segnati in 22 partite. Mantovani lo cede alla Roma. Dall'estate del 2009 diventa l'allenatore della categoria Giovanissimi della Roma.
Il 21 febbraio 2011, in seguito alle dimissioni di Claudio Ranieri, viene scelto come allenatore della prima squadra, con un ingaggio di 500 mila euro. In caso di qualificazione alla prossima edizione della UEFA Champions League guadagnerà come premio il 10% del proprio stipendio. Privo del patentino per allenare le prime squadre, e pertanto assistito dall'ancora pagato Aurelio Andreazzoli (collaboratore di Luciano Spalletti quando quest'ultimo era l'allenatore dei giallorossi), esordisce sulla panchina della Roma due giorni dopo nel recupero della partita contro il Bologna rinviata per neve il 30 gennaio e valida per la 22ª giornata, incontro vinto dai giallorossi per 1-0. Il 13 marzo 2011, battendo la Lazio per 2-0, vince il suo primo derby da allenatore. Dopo aver portato la squadra ad un sesto posto finale in campionato e in semifinale di Coppa Italia, la Roma decide di rimpiazzarlo con lo spagnolo Luis Enrique.
Il 9 giugno 2011 diviene il nuovo allenatore del Catania.